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計(jì)量校準(zhǔn)中標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)的基本理論,在測量、確定標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值時,該值的測量不確定度是由三個互相獨(dú)立的分量合成的。這就是:測量方法引入的測量不確定度分量、瓶-瓶之間非均勻性引入的測量不確定度分量和隨時間變化樣料不穩(wěn)定性引入的測量不確定度分量。
 
由于標(biāo)準(zhǔn)樣品在運(yùn)輸過程中或貯存在倉庫期間內(nèi)時,標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值可能會隨運(yùn)輸條件的變化或在規(guī)定的貯存條件下隨時間的改變而變化。在標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)領(lǐng)域內(nèi),我們把在合適的運(yùn)輸條件下,在運(yùn)輸期間標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的變化程度稱為短周期穩(wěn)定性(short-termstability);把保存在合適的貯存條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品特性隨時間變化的程度稱為長周期穩(wěn)定性(long-termstability)。為此,在研制標(biāo)準(zhǔn)樣品的過程中,必須進(jìn)行短周期穩(wěn)定性研究,目的就是通過試驗(yàn)分析,研究確定標(biāo)準(zhǔn)樣品合適的運(yùn)輸條件。即確保在規(guī)定的運(yùn)輸條件下分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣品時,由于運(yùn)輸引起的標(biāo)準(zhǔn)樣品特性變化不會增加其特性標(biāo)準(zhǔn)值的測量不確定度。
 
同時也必須進(jìn)行長周期穩(wěn)定性研究,目的就是通過試驗(yàn)分析,研究確定兩個問題:一是標(biāo)準(zhǔn)樣品合適的貯存條件;二是在這種貯存條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品特性標(biāo)準(zhǔn)值保持有效的時間周期。即確保有效期內(nèi),在規(guī)定的條件下貯存標(biāo)準(zhǔn)樣品時,標(biāo)準(zhǔn)樣品特性變化不會增加其特性標(biāo)準(zhǔn)值的測量不確定度。
 
如果更深入一步研究、分析標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性研究的內(nèi)在機(jī)理,還可以發(fā)現(xiàn)如下兩種情況:
第一種情況是:所有的樣料均勻的隨時間(或運(yùn)輸條件)發(fā)生變化。表現(xiàn)形式為:雖然整批樣料的特性值發(fā)生了變化,但在每個選定的檢測時間點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)樣品特性標(biāo)準(zhǔn)值的一致性很好。也就是說,在不同的時間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性標(biāo)準(zhǔn)值不相同,但在任何特定的一個時間點(diǎn),該批標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性標(biāo)準(zhǔn)值則是一致的。這種情況的特征是:在任何一個檢測時間點(diǎn),整批標(biāo)準(zhǔn)樣品的樣料仍然保持均勻,只是每個檢測點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的標(biāo)準(zhǔn)值發(fā)生了變化,而相應(yīng)的測量不確定度則沒有發(fā)生變化。
 
第二種情況是:在每一個檢測時間點(diǎn),整批樣料發(fā)生的變化不均勻(同一瓶內(nèi)有的樣料發(fā)生了變化,有的沒有變化,即瓶內(nèi)均勻性發(fā)生了變化;或有的瓶內(nèi)樣料發(fā)生了變化,有的瓶沒有變化,即瓶-瓶之間均勻性發(fā)生了變化),表現(xiàn)形式為:在任何一個檢測時間點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)樣品的樣料均勻性發(fā)生了變化,因此相應(yīng)的特性標(biāo)準(zhǔn)值和測量不確定度都發(fā)生了變化。
 
由此可以看出:穩(wěn)定性問題從本質(zhì)上講,就是研究隨時間變化標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性變化的問題。因此我們可以根據(jù)此原理把穩(wěn)定性研究分為三種類型:
第一類是樣料隨時間變化而均勻發(fā)生變化的情況。這時可以通過穩(wěn)定性研究,找出樣料特性值變化與時間的相關(guān)關(guān)系,采用《回歸分析》方法,研究尋找出合適的回歸方程,如果能獲得回歸方程,就可以對標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性變化進(jìn)行預(yù)測。
第二類是樣料隨時間變化而發(fā)生不均勻變化的情況。可以通過穩(wěn)定性研究,判斷、確定每個檢測時間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品特性的標(biāo)準(zhǔn)值變化是否在相應(yīng)的測量不確定度范圍內(nèi),判斷的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法為F檢驗(yàn)或t檢驗(yàn)。
第三類是運(yùn)輸條件穩(wěn)定性研究。由于在實(shí)際運(yùn)輸中,運(yùn)輸環(huán)境、條件常常比較嚴(yán)酷且不能避免,此時穩(wěn)定性研究的目的就變?yōu)閷ふ疫\(yùn)輸條件引入的測量不確定度,然后在標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值的測量不確定度中附加上這個測量不確定度分量。

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